露点测量办法及优缺点
仪器测量原理
干、式阻电、式容电膜薄、式容电 3O2lA、式解电收吸全完、式镜冷为分可上理原从器仪量测度湿ﻫ湿球、机械式。其中完全吸收电解式微水仪、Al2O3电容式露点仪一般用于低湿范围得测量,而电阻式、干湿球、机械式湿度计只能用于相对湿度得测量,冷镜式、薄膜电容式(Vaisala公司得专利)湿度计则不仅能用于低湿得测量,还能用于中高湿,即相对湿度得测量。上述各种原理得仪器各有其优缺点。其中冷镜式露点仪就是最准确、最可靠、最基本得测量方法,被广泛地用于标准传递,但其缺点就是价格比较昂贵,并需要有经验得人操作及保养。
1、1
仪点露式镜冷ﻫ1、1、1 测量原理
,态状燥干呈面镜,时度温点露得气湿于高度温面镜当,面镜冷过掠时室量测点露入进气湿测被ﻫ此时光电检露装置中光源发出得光照在镜面上,几乎完全反射,由光电传感器感应到并输出光电信号,经控制回路比较、放大、驱动热电泵,对镜面致冷.当镜面温度降至湿气露点温度时,镜面上开始结露(霜),光照在镜面上出现漫反射,光电传感器感应到得反射信号随之减弱,此变化经控制回路比较、放大后调节热电泵激励,使其制冷功率适当减小,最后,镜面温度保持在样气露点温度上。镜面温度由一紧贴在冷镜面下方得铂电阻温度传感器感应,并显示在显示窗上。
,理原一这用采是就均司公等 WBM 得士瑞、hcetegdE、EG 得国美如例,司公得仪点露式镜冷产生上界世前目ﻫ英国得 MICHELL则就是采用双光路检测系统,即同时对反射光及散射光进行检测,芬兰 Vaisala 则就是利用声波作检测系统。
上面镜在附吸子分水,用作力引于由,态状与饱近接汽水得中体气测被,低降得度温着随,中程过量测在ﻫ形成一层薄薄得水膜.这就是形成露得第一阶段.当镜面温度继续下降时,水膜得厚度逐渐增加,这就是形成露得第二阶段.在这一阶段内,自由表面对水分子得引力与水膜得表面张力之间得力量对比开始发生变化,后者得影响逐渐起支配作用.此时冷却表面上得任何不稳定得因素,例如镜面上得微小伤痕等,都会使水膜缩聚成液滴。随着镜面温度得进一步下降,露滴开始出现,通过显微镜可以瞧到孤立生长而且分布不规则得露滴,然后露层以很快得速度在表面上扩散,此时可以认为液—汽平衡开始,即达到露点.
2、1、1
构结ﻫ1、2、1、1
面镜ﻫ
镜面应憎水,具有良好得导热性,还要耐磨、耐腐蚀,光学性能好。在过去曾使用金做镜面,目前则主要使用铑做镜面。
2、2、1、1
冷致面镜ﻫ 常最前目,冷致气空缩压、冷致冰干或体气化液、冷致械机、发蒸醚乙过用使曾去过在ﻫ用得则就是热电致冷或热电与机械致冷相结合(露点低于-60℃)。在本文中着重介绍热电致冷。
热电致冷又称半导体致冷,帕尔贴致冷(来自其英文名称Peltier)。其原理就是当有一股直流电通过由两种不同得金
属组成得 NP元件时,热量会从一种金属传递到另一种金属,正好与热电偶测温相反.因此当将帕尔帖得冷端与镜面相连,其另一端作为散热端时,便可将镜面致冷.为了获得不同程度得低温可采用多级叠加得办法。由美国 GE公司给出得资料显示,一般说来,假如室温为25℃时,一级致冷时,冷热端温差可达 55℃,二级致冷时冷热端温差可达75℃,四级致冷时冷热端温差可达 105℃,五级致冷时冷热端温差可达 120℃。不同公司得产品其致冷量也会有稍许得不同。热端温度越高,致冷效率越高,冷热端温差越大。为了降低冷端得温度,通常会采用风冷、水冷及机械致冷来降低热端得温度.但也不就是可以无限制地降低。需要注意得就是其致冷能力并不能代表露点仪得测量范围.露点仪得测量范围得定义就是镜面上可以获得稳定得,具有一定厚度得露或霜层时镜面得温度,因此在一般得露/霜点下,其测量范围一般比其致冷能力高5℃,在低霜点得情况下,一般高 10℃~12℃。例如瑞士 MBW 公司生产得 DP19露点仪,当室温为 10℃时,其最低测量范围为-60℃,当室温为 20℃时,其最低测量范围为—55℃,当室温为 35℃时,其最低测量范围为-45℃。由于氢气及氦气得热导率较高,因此其测量范围会缩小几度。当被测气体得压力增大,其测量范围也会缩小,对于空气与氮气来说,在高于常压得情况下,每增加 1 个大气压,其测量范围降低 0、67℃左右.
3、2、1、1
置装温测ﻫ 分部大绝前目ﻫ采用四线制铂电阻测温.铂电阻感温元件在相当宽得温度范围内阻值 与温度近于线性关系,精度高,稳定性好,输出信号较强,便于数字显示。
4、2、1、1
统系测检ﻫ
目前除芬兰Vaisala 公司最近研制生产得冷镜式露点仪就是采用声波原理来测量外,其它均就是采用光电检测器来测量及控制。光电检测技术已有几十年得历史,比较成熟,但其缺点就是不能区分过冷水与霜。
3、1、1、1 项事意注用使ﻫ1、3、1过冷水与霜
在0~-20℃这一范围内,镜面上极易形成过冷水,由于冰面与水面上得饱与水汽压不同,因此假如在镜面上形成过冷水,测得得数值要低于霜点,温度不同,差别也不同。例如霜点为—10℃时,对应得过冷水得温度为-11、23℃.因此在这一温度段要非常小心.若仪器配有内窥镜,可通过内窥镜进行观察区分.目前大部分仪器都有test 得功能,即测试其最低致冷能力,此时可先使用test 功能,使镜面温度低于—20℃,确保镜面上形成霜,然后再进行正式测量。
、3、1、1ﻫ2 开尔文效应
,用作得力张面表于由,时成形上面表属金在露当。得同不是就况情得上面平与压汽水与饱得上面曲ﻫﻫ使平衡水汽压,即弯曲水面得饱与水汽压升高,这种影响称为开尔文效应.由于开尔文效应使得到得露点温度低于真正得被
测气体得露点温度。
2、3、1、1ﻫ
应效尔乌拉ﻫ
就是指镜面上存在水溶性物质时,体系得平衡水汽压低于纯水时得饱与水汽压。这些水溶性物质可能就是镜面上固有得,或者就是被测气体中含有得。根据拉乌尔定律,溶液平衡水汽压得降低与溶液浓度成正比,这也就是为什么在达到被测气体得露点温度之前会有早期冷凝现象发生得原因。
一消抵会此因,反相好刚用作应效尔乌拉与应效文尔开ﻫﻫ些。但就是在露点测量中,拉乌尔效应得影响较开尔文效应更为显著,因为水溶性物质不可避免地或多或少存在于镜面与被测气体中,而且气体中得杂质有时还可能与镜面上得不溶于水得物质发生化学反应或光化学反应,转化为可溶性物质。这种情况在工业流程气体得水分测量中更为明显。因此要采用适当得过滤装置除去气体中得固体微粒,并且通过反复进行结露与消露得操作,进一步清除镜面上残留得可溶性物质,这种方法为人们广泛使用.
ﻫ
在实际工作中,我们常常会发现,镜面上开始结露时并不就是均匀得,露层总就是首先在镜面某个区域上出现,其原因往往就是由于镜面上得划痕引起得,因为在这些有缺陷得地方,一方面残留得物质不易清除,另一方面缺陷得棱角起“露核”得作用,加速结露过程。因此,在露点仪得使用中,尤其就是在清洁镜面时,一定要小心,避免使镜面受到机械损伤.
1、1、3、3 镜面污染
成造质物性溶水由是就要主应效尔乌拉。平水射散底本面镜变改是就二,应效尔乌拉是就一ﻫﻫ得。如果被测气体中这种物质(一般就是可溶性盐类),则镜面提前结露,使测量结果产生正偏差.若污染物就是不溶于水得微粒,如灰尘等,则会增加本底得散射水平,从而使光电露点仪发生零点漂移。
4、3、1、1
路管样取ﻫ 大于由ﻫﻫ气中得水含量都很高,并且水分子为极性分子,极易吸咐在管路内壁或透过管路。因此在测量时气路系统一定要密封好,管壁厚度至少为 1mm,以防止外界环境水分侵入引入渗漏.假如测量环境温度变化较大时,应再次检查管路得密封。
如果被测气体直接排放入大气,应考虑大气中得水分向测量系统内部扩散得问题。最常用得办法就是在排气口接上一段适当长度得管子,其长度与管径以不影响测量腔得压力为原则。
取样管路要尽量短,尽可能减少接头得数量与避免“死空间”,以减少本底水分得干扰。
求力壁内腔量测与路管样取ﻫﻫ干净,光洁度要好,选用憎水性强得材料。图2-2 就是各种材料在饱与吸附状态下通以干气时得解吸-时间曲线。从实验结果我们可以得到如下选材顺序:不锈钢、PTFE、铜、聚乙烯,最差得就是尼龙与橡胶管,在低霜点测量中不应使
用。另外在低霜点测量时,尽管使用内抛光得不锈钢管,管子外径一般为 6mm或 1/4英寸。
,时量测得点露高行进ﻫﻫ一定要注意被测露点低于周围环境温度 3℃以下,以避免水蒸气在管路中出现冷凝。
露点仪测量湿度时,流量范围一般为 0、25L/min~1L/min.在这一范围内,流速得改变不会影响测量结果。
ﻫ
取样时一般可分为两种情况,一种就是带压取样,此时根据取样方式得不同,可分为带压测量与常压测量。分别见图 2-3及图 2-4。另一种就是在常压下测量,即用泵抽取样品。在这种情况下,经常会由于取样方式得不同,而带来人为得正压与负压,若按图 2-5 所示得方式取样,露点仪就是在带压得情况下测量,会给测量结果带来正误差,若将泵与流量计调换位置,露点仪则就是在负压得状态下,此时会给测量带来负误差。正确得取样方式见图 2—6。
4、1、1露ﻫ 围范用应ﻫ点仪得测量范围较广,目前英国 MICHELL 及瑞士MBW 公司开发得一系列露点仪得测量范围已达到-95℃~70℃,可以满足绝大多数得测量要求。
1、1、5 优缺点 缺ﻫ 。℃1、0±达可器仪得高最度确准前目,移漂无定稳较比器仪且并,确准量测,量测本基属:点优ﻫﻫ点:价格较高,对操作人员得要求较高,并需进行维护。对污染物敏感。在-20℃~0℃范围内有时会有过冷水存在,因此要特别小心区分过冷水与霜。
2、1
仪份水量微法解电收吸全完ﻫﻫ1、2、1 测量原理
用连续取样得方法,使气样流经一个特殊结构得电解池,其水分被作为吸湿剂得五氧化二磷层吸收,并被电解为氢气与氧气排出,而五氧化二磷得以再生。反应过程可表示为:
5O2P+2O2/1+2H=3OPHﻫ2 3OPH2=O2H+5O2Pﻫ合并(1)、(2)得 2ﻫ
2O+2H2=O2Hﻫ
当吸收与电解达成平衡后,进入电解池得水分全部被五氧化二磷膜层吸收,并全部被电解。若已知环境温度、环境压力与气样流量,根据法拉第电解定律与气体定律可推导出水得电解电流与气样含水量之间得关系为:
(公式14)
;)比积体即(L/Lµ,量水含样气ﻫ- ;Aµ,流电解电得水— :中式ﻫ -
;nim/lm,量流样气ﻫ
-环境压力,Pa; -ﻫ
;k,度温对绝得境环ﻫ 。ﻫ
由上式可见,电解电流得大小正比于气样中得含水量,因此可通过测量水得电解电流来测量气样中得含水量.在标准大气压与 20℃条件下,一理想气体以 100ml/min 得流量流经电解池,当气样含水量为1μL/L (ppmv)时,由上式计算出电解电流为13、4µA。这类仪器一般以 ppmv 为单位,可直接读取气样中水分含量得 ppmv 值。
ﻫ
由于铂电极得催化作用,水得电解反应系一可逆过程,所以当被测气样为氢气、氧气或含有足量得氢氧时,平衡向左移动,已经电解生成得氢与氧中有一部分复合生成水,继而又进行二次电解,使总得电解电流值偏高,此即“氢效应”与“氧效应”,或统称“复合效应”。实验表明,使用该仪器测定这一类气样得含水量时,读数将偏高几个至十几个 ppmv,但此偏差集中反应在本底值上,故可以扣除。
1、2、2 结构
仪器由气路系统与电路两部分组成,气路系统主要包括电解池与气路控制部分。
1、2、2、1
池解电ﻫ 管璃玻在ﻫ内部,两根铂电极绕成双螺旋形,极间均匀地涂敷五氧化二磷膜作为吸湿剂。在规定得测量条件下,这种内绕式结构可以保证对进入池内得水分全部吸收与电解。玻璃池壁利于五氧化二磷涂层均匀。由于铂具有使生成得氢与氧,尤其就是富氢得气体再次发生反应生成水得作用,因此有些公司采用铑来代替铂。
ﻫ
干对绝“入通当,层涂磷二化氧五得燥干于对ﻫ燥”得气样,并在电极上施加一适当得直流电压时,电路中将产生一个不大得电流-本底值。本底值得大小仅与电解池结构、 涂层状况、温度及气样种类等因素有关,而与气样含水量无关。由于本底值总就是又能加在气样所含水分得电解电流上,故测定时应从仪器读数中扣除本底值后方为介质得真实含水量。
1、2、2、2 气路控制系统
控得径路流气。成组分部等器燥干、计量流与阀节调量流、池解电、阀制控由统系路气ﻫ制由控制阀完成。
3、2、1
项事意注用使ﻫ
体气据根是就)vmpp( L/Lμ 度湿得体气即,果结量测,知可21 式公由ﻫ流量及电解电流计算得出来得,因此气体得流量必须准确控制与测量。这类仪器一般使用浮子流量计,在 20℃,1atm下,用空气进行标定。假如使用时得条件不就是标准条件,例如就是在另外得温度与压力下,或被测气体不就是空气,则需针对被测气体进行重新标定,或根据校正因子进行校正。
1、2、4 应用范围
满或%5 得数读为般一度确准,)vmpp( L/Lμ0002 到)vmpp( L/Lμ 个几从为般一围范量测ﻫ
量程得 1%。可以用于多种惰性气体,某些不与 P2O5 反应得有机及无机气体。例如空气、氮气、氢气、氧气、氩气、氦气、氖气、一氧化碳、二氧化碳、六氟化硫、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、天然气以及某些氟里昂气体等。不能用于某些腐蚀性气体以及能与 P2O5 发生反应得气体,例如乙醇、某些酸性气体、不饱与烃类气体。
1、2、5 优缺点
。移漂不,定稳,法量测对绝属:点优ﻫ缺点:电解池寿命有限,需要再生.高湿或低湿(<1ppmv)均会缩短其寿命。低湿时响应慢。对气体流量要求较高。不能用于某些腐蚀性气体以及能与P2O5 发生反应得气体。有本底.
1、3 氧化铝电容式湿度计
1、3、1 测量原理、结构及应用范围
该仪器形式繁多,例如便携式电池操作得、带微处理器可进行数据处理得、显示多参数得等等.但其本质就是一个电容器,通过将一薄层孔状得氧化铝沉积在导电得基体上,然后再在氧化铝薄层上涂敷一层薄金.导电基体与金薄层就形成电容器得电极.水蒸气穿过金薄层被孔状得氧化铝吸收,这个电容器得阻抗与水分子个数,即水汽分压成一定得比例。通过测量该电容器得阻抗或电容可获得水汽分压,通过换算可得到露点值。结构见图 2—7。
于由。应响有都内围范个整得压汽与饱得水到)点露℃011-于当相约(aP3—01 在层薄铝化氧得间之极电金与铝于位ﻫ其对水得强烈得亲与力,再加上水得较大得介电常数,使得这类仪器对水有高度得选择性,而对其它普通气体及有机气与液体没有响应。
与不器感传类该。℃3±~2±为般一度确准,时℃001—如比,围范湿低,℃2±~1±为般一度确准其围范湿高中在ﻫ烃类气体、CO、CO2、含氯氟烃气体发生反应,但对于不同得气体其漂移不同。对于某些腐蚀性气体,例如氨、SO3以及氯,则会损坏传感器,因此应尽量避免。
1、3、2 使用注意事项
漂得大较生产器仪得使会,时高较点露测被当.℃02+~℃011-为围范量测得常通器仪类这ﻫ移。同时还需注意温度系数。由于其对水汽分压产生响应,因此应注意测量时气体总压得变化.
避免灰尘、油污,测量时气体流量较大,一般为 3~5(L/min),甚至更大。
3、3、1
点缺优ﻫ
,小较数系度温,快较应响,定稳对相,用使场现以可,装安程远以可,HR%08 到)vmpp(L/Lμ1 从,围范应响得宽较:点优ﻫ与流量变化无关,对水分有较高得选择性,可以在较宽得温度与压力范围内使用,日常维护量较小,体积小。
缺点:该方法就是间接测量,在较高得温度下操作或某些气体会引起漂移,受腐蚀性气体得影响,必须定期校准以克服老化、滞后及污染。由于响应值非线性,因此需对每只传感器进行校准,不能通用。
4、1
计度湿式容电膜薄ﻫﻫ1、4、1 测量原理、结构及应用范围
就是使用沉积在两个导电电极上得聚胺盐或醋酸纤维聚合物薄膜。当薄膜吸水或失水后,会改变两个电极间得介电常数。目前还有一种技术就是使用耐高温得热固性聚合物,可使得这类传感器在高于 100℃得情况下进行连续测量。
目前采用高分子薄膜得就就是维萨拉
1、基体,一般为玻璃,主要作用就是支撑传感器得其它部分。
、2、 .成做料材电导由,个一得中极电ﻫ3。层膜薄ﻫ就是传感器得心脏,薄膜吸水得数量与周围环境得相对湿度有关.这层膜得厚度一般为 1~10(µm).
4、上部电极,对于传感器得性能同样起着重要作用。为了得到快速响应,必须有较高得水得渗透性。同时也就是导电性材料。
、5。属金得独单块一上加需,好良触接了为此因,件条制限得多较有计设得极电部上对于由.垫触接得极电部上ﻫ
允脂树性固热得温高耐.偿补度温要需不时有,内围范度温得广较于用可。点露℃001~℃05-从,广较围范量测其ﻫﻫ许这类电容式湿度传感器可以在温度 185℃下进行连续测量,最高使用温度取决于传感器得包装材料。对于热固性树脂得传感器来说,其另一个优点就是在-50℃~100℃温度范围内,温度系数较小,因此可以很容易地在很宽得范围内达到准确测量。
。差误来带会时用使下度温外另在,准校行进下度温个一在如假,感敏度温对都器感传度湿对相得有所ﻫﻫ聚合物传感器得一个优点就就是它们对温度得依赖性较小,即温度系数较小。因此当使用温度与校准温度不同时,其误差较小。如果在极限温度下使用,或对准确度要求较高,则需进行电子温度补偿。当温度跨度小于50℃时,进行温度补偿较容易。当温度范围再宽时,进行温度补偿则有些困难。但就是现代得聚合物传感器可以在很窄得范围内准确度达到±1%R
H,在很宽得温度与湿度范围内可以达到±3%RH。使用一段时间后,或被污染后,需进行重新校准。
1、4、2 优缺点
ﻫ优点:响应快,温度及湿度测量范围宽,线性好,几乎没有滞后,稳定性及重复性较好,温度系数低,成本低。
缺点:基本无。
1、5 电阻式湿度计
1、5、1 测量原理及结构
,应反行进物合聚脂树与基能功种这将,体基作液溶物合聚得盐铵季以是就料材感敏其ﻫ可以产生具有立体三维得热固性树脂,具有较好得稳定性.相对湿度得变化可以导致阴极与阳极之间得电阻发生变化。
1、5、2 优缺点
优点:基本上没有滞后与老化,温度系数较低,便宜,能耗小。温度范围—10℃~80℃,重复性优于 0、5%RH,准确度较高,一般为±2%RH,在很窄得范围内可达±1%RH。
缺点:就是间接测量仪器,需定期校准,不适用于某些污染物,如果在较宽得温度范围内使用需进行温度补偿,比电容式传感器响应慢,对污染物敏感.不适用于低湿,相对湿度低于 15%RH 时丧失灵敏度,但当相对湿度接近 100%RH 时仍具有较好得性能,但冷凝有时会损坏传感器。
有些污染物对电阻式传感器影响较大,有些则对电容式传感器影响较大,因此选择传感器时主要就是根据污染物得性质。
6、1
计度湿式械机ﻫ1、6、1
构结及理原量测ﻫ
ﻫ
毛发、肠膜、尼龙与聚酰亚胺等有机高分子材料得长度都会随着相对湿度得变化而发生变化。机械式湿度计就就是利用这一特性,将上述材料制成线状、带状感湿元件或涂覆在弹性材料上卷成游丝状感湿元件,然后通过机械放大装置将由湿度改变引起得几何量变化用指针指示出来或用记录笔记录下来,从而直接指示相对湿度.适用于实验室、机房、仓
库、厂房等室内环境温湿度得测量.
1、6、2 优缺点
.录记久永做以可,源电要需不,感敏不物染污数多大对,宜便:点优ﻫ缺点:漂移,如果在某一湿度下使用较长得时间会丧失其灵敏度,不能用于0℃以下,响应慢,运输或振动摇摆会破坏其性能。
ﻫ1、7 干湿球湿度计
1、7、1
理原ﻫ ,中体气测被在露暴泡温,计度温球干为称支一,成组计度温得同相全完格规支两由计度湿球湿干ﻫ用以测量环境温度,示值用Ta(ta)表示.另一支为湿球温度计,其温泡用特制纱布包裹,纱布套要保持湿润.当湿球周围得空气处于不饱与状态时,湿球纱布套上得水分就会不断蒸发,由于水分蒸发需要吸收热量,从而使湿球得温度下降,其示值用 Tw(tw)表示。湿球水分蒸发得速度与其周围气体得水分含量有关,当气体湿度越低时,水分蒸发越快,湿球温度亦越低,反之亦然。获得准确得干、湿球温度后,借助于湿球方程换算出湿度值。
.型类种一得多最用使是就计度湿球湿干,内间时段一得长当相去过在,本成低及单简其于由ﻫ
一个设计及维护较好得湿度计,在温度 5℃~80℃范围内,若温度准确度为±0、2℃,相对湿度得准确度约为±3%RH。这种原理得湿度计得准确度依赖于温度计得准确度。对于某些精确得测量,经常使用铂电阻温度计.总起来说,干湿球湿度计就是基本测量法,如果使用经过校准得温度计,并且正确操作,例如阿斯曼湿度计,可以得到准确得、可靠得、可重复得测量结果。因此在过去这种湿度计经常被用做标准。但就是许多操作者,特别就是在工业领域,没有足够得精力与时间,因此得到得结果就是不准确得,也就是不可靠得,目前干湿球湿度计正逐渐被现代仪器所代替.
1、7、2 优缺点
但,差误来带会时当不用使或染污被计度温球湿若管尽。度确准得高较到得以可,时 HR%001 近接度湿对相当:点优ﻫ由于该装置比较简单,使得维修费用非常低。可以用于室温高于 100℃得场合,就是基本测量,稳定性好,简单,便宜,成本低。
并,品样体气得量大求要。果结终最到得能才算计行进要需并,果结量测得确准到得以巧技些某要需:点缺ﻫﻫ且气体样品有可能被湿纱布加湿。当被测气体得相对湿度低于15%RH 时,要想使湿球温度得到足够得降低很困难。
当湿球温度低于0℃时,很难得到可靠得结果。由于要不断地给湿球温度计补充水,因此体积不可能太小。由于灰尘、油性物质或其它污染物会污染纱布,或者水流动不足,都会导致湿球温度偏高,最终导致得相对湿度结果偏高。另外对结果产生影响得因素还有温度测量误差、风速、辐射误差等。在 20℃时,干湿球温度差得误差为0、1℃时,相对湿度得误差为 1%RH。
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