山东大学考博,化学与化工学院,综合化学中物理化学,总结必背题型
物理化学
第十二章:胶体化学
1. 两瓶液体完全透明,肉眼不能区分。其中一瓶是溶胶溶液,另一瓶真溶液。试问可通过什么方法对它们进行区分?简述该方法的原理?
解:方法:采用丁达尔效应来区分溶胶和真溶液。即在暗室里,将一束经聚集的光线投射到溶液上,在与入射光垂直的方向上,可以观察到一个发亮的光锥的就是溶胶溶液。
原理:当光束投射到分散系统上时,如果入射光的波长小于分散相粒子的尺寸时,则发生光的反射。如果入射光的波长大于分散相粒子的尺寸时,则发生光的散射现象。丁达尔效应的实质就是胶体粒子对光的散射。由于溶胶和真溶液的分散相粒子直径都比可见光的波长小。因此,当可见光透过胶体时会产生明显的散射作用。而对于真溶液,虽然分子或离子更小,但因散射光的强度随散射粒子体积的减小而明显减弱,因此,真溶液对光的散射作用很微弱,一般很难观察到。
2. 如何 定义胶体系统 ? 总结胶体系统的主要特征 。
解:胶体系统:胶体化学上将粒子直径 d 至少在某各方向上在 1~1000 nm 之间的分散系统定义为胶体系统。
主要特征:高度分散、多相和热力学不稳定性。
3. 何谓胶体的聚沉值?说明电解质对溶胶的聚沉作用中,反离子价数、聚沉能力与聚沉值之间的关系。
解:聚沉值:使溶胶发生聚沉所以需要电解质的最小浓度。
关系:来自电解质的、与胶体粒子带相反电荷的离子(反离子)能使溶胶发生聚沉,反离子价数越高,聚沉能力越强。粗略估计,聚成能力与反离子价数的6 次方成正比。而电解质的聚沉值愈小,表明其聚沉能力愈大,因此,将聚沉值的倒数定义为聚沉能力。所以聚沉值与反离子价数的 6 次方成反比。(舒二策-哈迪价数规则,Schulze-Hardy)。
4. 将 将 100 cm 3
0.01 mol dm -3 的 的 KI 溶液与 50 cm 3
0.01 mol dm -3 AgNO 3 溶液混合生成碘化银溶胶。请写出碘化银溶胶的胶团式, ,明 并说明 MgCl 2 , ,NaCl, ,Na 2 SO 4和 和 MgSO 4 这几种电解质中何者对该胶体的聚沉能力最强。
解:因 KI 溶液的体积大于 AgNO 3 溶液的体积,即 KI 过量。二者混合后,形成的 AgI 微粒优先吸附 I - 离子而带负电。所以 AgI 溶胶胶团的结构式为
因为该胶粒带负电,所以电解质正离子对溶胶聚沉起主要作用。四种电解质的阳离子中,Mg 2+ 对聚沉起主要作用。又由于和溶胶具有同样电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力,且价态高越高,削弱作用越强,故 MgCl 2 的聚沉能力强于 MgSO 4 ,即四种电解质中 MgCl 2 的聚沉能力最强。
5. 电泳和电渗有何异同点?流动电势和沉降电势有何不同?这些现象有什么应用。
解:电泳:在外电场的作用下,溶胶粒子在分散介质中定向移动的现象。
电渗:是在外电场的作用下,若溶胶粒子不动,而液体介质做定向流动。
流动电势:在外力的作用下,迫使液体流过多孔隔膜(或毛细血管)定向流动,多孔隔膜两端所产生的电势差,就是流动电势,此过程可视为电渗的逆过程。
沉降电势:分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,在移动方向的两端所产生的电势差,就是沉降电势,它是与电泳现象相反的过程。
这些电动现象的应用有生产电镀橡胶、电泳涂漆、工业上的静电除尘、工业和工程中的泥土和泥炭脱水。
6. 什么是 ζ电势?用ζ电势说明溶胶的电泳和电渗现象 。
解:ζ电势:双电层理论认为,当固体与液体接触时,由于固体对液体的选择性吸附或固体分子的屯离,使固液两相分别带有不同的电荷,界面上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层,两层之间的切动面与液体本体之间的电势差叫做ζ电势。
对于胶体粒子-其表面是由紧密层和扩散层构成的。ζ电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的电势差。在外加电场作用下,胶体粒子与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动导致电泳的产生。
电渗作用中所用多孔膜为若干毛细管的集合.每个毛细管中的管壁和液体之问都形成双电层结构。外加电场时,固体及其表面溶剂化层(紧密层)不动。而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动,因这些离子是溶剂化的,因而可观察到分散介质的移动。
7. 简述斯特恩双电层模型的要点,指出热力学电势、斯特恩电势和 ζ电势 的区别。
解:斯特恩双电层模型是在对古依-查普曼的扩散双电层模型进行修正的基础上提出的。该模型认为,在靠近质点表面 1~2 个分子厚的区域内,反离子因静电和范德华吸引作用而被牢固地结合在质点表面,形成一个紧密的吸附层(固定吸附层或斯特恩层);其余反离子扩散地分布在溶液中,构成双电层的扩散部分。
热力学电势是指质点表面的电势(溶液本体电势为零),记为 φ 0 ,斯特恩电势是斯特恩面(反离子的电性中心所形成的假想面)的电势,记为 φ δ ,ζ 电势则是固、液两相发生相对移动时,才能呈现出 ζ 电势。
8. 在以 KI 和 和 AgNO 3 备 为原料制备 AgI 溶液时,或者使 KI 过量,或者使 AgNO 3的 过量,两种情况所制得的 AgI 溶胶的胶团结构有何不同?胶核吸附稳定离子时有何规律? 解:若在稀的 KI 溶液中,滴加少量的 AgNO 3 稀溶液,KI 过量。
{[AgI] m nI - ·(n-x)K + } x- ·xk +
若在稀的 AgNO 3 溶液中,滴加少量的 KI 稀溶液,AgNO 3 过量。
{[AgI] m nAg + ·(n-x) NO 3 - } x+ ·x NO 3 -
胶核吸附离子的规律是,首先吸附使胶核不易溶解的离子及水化作用较弱的负离子。
9. 胶体系统能在一定程度上稳定存在的主要原因是什么? ? 解:分散相粒子带电、溶剂化作用和布朗运动是溶胶稳定存在的三个重要原因。
(1)胶体粒子表面通过以下两种方式而带电:(1)固体表面从溶液中有选择性地吸附某种离子而带电;(2)固体表面上的某些分子、原子在溶液中发生解离,使固体表面带电。各胶体粒子带同种电荷,彼此之间相互排斥,有利于溶胶稳定存在。
(2)溶剂化作用也是使溶胶稳定的重要原因。对于水为分散介质的胶体系统,
胶粒周围存在一个弹性的水化外壳,增加了溶胶聚合的机械阻力,有利于溶胶稳定。
(3)分散相粒子的布朗运动足够强时,能够克服重力场的影响而不下沉,这种性质称为溶胶的动力稳定性。布朗运动是溶胶稳定的原因之一。
10. 破坏溶胶最有效的方法是什么 ? 说明原因。
。
解:胶体粒子带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶稳定的三个重要原因。中和胶体粒子所带的电荷,降低溶剂化作用皆可使溶胶聚沉。其中,加入过量的电解质(尤其是含高价反离子的电解质)是最有效的方法。这是因为,增加电解质的浓度和价数,可以使扩散层变薄,斥力势能下降。随电解质浓度的增加,使溶胶发生聚沉的势垒的高度相应降低。当引力势能占优势时,胶体粒子一旦相碰即可聚沉。
11. K ,Na 等碱金属的皂类作为乳化剂时,易于形成 O/W 型的乳状液;Zn ,Mg成 等高价金属的皂类作为乳化剂时,则易于形成 W/O 型的乳状液,试说明原因。
解:乳化剂时一类包含亲水基和憎水基的表面活性剂,当其被吸附在乳状液的界面层时,常呈现“大头”向外、“小头”向里的几何构性。这样,“小头”是亲水基还是憎水基就决定了乳状液是 W/O 型还是 O/W 型。
一价碱金属的皂类可表示为——o,“小头”是憎水基,根据几何构形,被憎水基锲入的油滴就成了分散相粒子,形成水包油(O/W)型乳状液;而二价金属的皂类可表示为===o,“小头”是亲水基,根据几何构性,被亲水基锲入的水滴就成了分散相粒子,于是形成油包水(W/O)型乳状液。
第十一 章:
化学动力学
12. 阿伦 尼乌斯方程 , 各符号意义 , 升温加快速率的原理 。
解:阿伦尼乌斯(Arrhenius)提出了温度与速率常数之间具体的关系式,并提出了活化能的概念。阿伦尼乌斯公式有几种形式:
指数式:k=Aexp(-E a /RT) 对数式:lnk=-Ea/RT+lnA 微分式:dlnk/dT=E a /RT 2
定积分式:lnk 2 /k 1 =-E a /R(1/T 2 -1/T 1 ) 式中,k 为温度 T 时的速率常数;A 为指前因子;E a 为反应的活化能,单位为 J·mol -1
在一定的温度下,活化能越大,活化分子所占的比例就越小,它们之间的碰撞数就越少,反应速率就越慢;对于一定的反应,活化能一定,若温度越高,活化分子所占的比例就越大,它们之间的碰撞数就越多,因而反应就越快。
13. 反应级数和反应分子数是否一个概念?知道了化学反应方程式,能否确定其化学反应级数和反应分子数?
解:不是。反应级数:是指反应速率方程中各反应物浓度幂的指数之和。
反应分子数:是指发生基元反应时所需质点(原子、分子和离子)的数目。
反应级数与反应分子数的区别:(1)反应分子数由反应机理决定,仅有反应速率方程式不能确定反应分子数;反应级数与反应速率方程式有关,不论基元反应还是非基元反应,一般都可以根据反应的速率方程式求得反应级数。(2)反应分子数只能取正整数;反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。(3)基元反应和复杂反应都有反应级数,但只有基元反应才有反应分子数。
14. 零级反应和 一级反应有哪些特征?
解:零级反应:(1)定义:反应的速率与反应物 A 浓度的零次方成正比。(2)零级反应的速率常数 k A 的物理意义是单位时间内反应物 A 的浓度减少的量,其单位4 为 mol·m -3 ·s -1
(3)零级反应的半衰期 t 1/2 与反应物 A 的初始浓度 C A,0 成正比,而与 k A 成反比。(4)以 C A ~t 作图为一直线,直线的斜率为-k A 。
一级反应:(1)定义:反应的速率与反应物 A 浓度的一次方成正比。(2)一级反应的速率常数 k A 的物理意义是单位时间内反应物 A 反应掉的分数,其单位为 s -1 。
(3)一级反应的半衰期 t 1/2 与 k A 成反比,而与反应物的初始浓度 C A,0 无关。(4)以lnC A ~t 作图为一直线,直线的斜率为-k A 。
15. 已知某药物分解 30% 即告失败,药物溶液初始浓度为 5.0 mg cm -3 ,20 个月之为 后浓度变为 4.2 mg cm -3 。假定此分解为一级反应,问在标签上注明使用的有效期限是多少?此药物的半衰期是多少? (一级反应的速率方程:lnC A,0 /C A =K A t)
解:由已知条件,反应是一级反应,则,k=1/tlna/(a-x) 该药物失效时的浓度是 3.5 mg cm -3 ,设有限期限是 t 个月,可以得到如下的等式 1/20 ln 5/4.2=1/t ln 5/3.5 可解的 t=40.9 月 所以应写的有限期限是 40 个月。
半衰期 t 1/2 =ln2/k
k=1/20 ln 5/4.2=8.71×10 -3
t 1/2 =79.58 月 16. 某一光化学反应需要能量 125.5 kJ/mol ,请将其换算成下面的能量单位:
( (1 )光频率;(2 )波数;(3 )电子伏特。(提示:1eV=96.48 kJ/mol )
解:根据光化学第二定律:
E=Lhv= Lhc/λ
(L 为阿伏伽德罗常数 6.022×10 23 mol -1 ,h 为普朗克常量6.6261×10 -34 J s,v 为光的频率,c 为波速 299792458 m s -1 ,λ 为波长,单位:m) 第十 章:
界面现象
17. 什么 叫吸附作用 ? 物理吸附与化学吸附有何异同点 ? 两者的根本区别是什么? ? 解:(1)吸附作用:是指固体表面分子受力不平衡,有剩余力场,可以吸附气体或者液体分子。
(2)物理吸附:吸附力是范德华力,吸附层数是单分子层或多分子层的,吸附热比较小,物理吸附无选择性或具有很差的选择性,此外,由于吸附力弱,物理吸附也容易解吸,吸附速率快,易于达到吸附平衡。
化学吸附:吸附力是化学键力,吸附层数是单分子层的,吸附热比较大,化学吸附选择性很强,此外,化学键的生成与破坏是比较困难的,故化学吸附平衡较难建立,而且过程一般是不可逆的。
(3)两者的根本区别在于吸附力的不同。
18. 为什么用吸附法测定固体比表面时,被吸附蒸汽的比压要控制在 0.05-0.35 之 之间?BET 吸附公式与 Langmuir 吸附公式有何不同?试证明 BET 公式在压为 力很小时可还原为 Langmuir 吸附等温式。
解:(1)因为比压小于 0.05 时,压力太小,建立不起来多层吸附平衡,甚至连单分子层物理吸附也远未完全形成;比压大于 0.35 时,压力过大,由于毛细凝聚变得显著起来,因而破坏了多层物理吸附平衡。
(2)BET 吸附公式与 Langmuir 吸附公式都是理想的吸附公式,而 Langmuir 吸附公式是单层吸附公式,BET 公式是多层吸附公式。
(3)Langmuir 吸附公式可表示为:1apap (式中mVV )或1m mp pV V a V
它适用于均匀表面上,被吸附分子之间没有相互作用,而且吸附是单分子层的。BET 吸附公式可表示为: 1 1s m m sp c pV p p V c V c p 该公式适用于多分子层吸附,是在 Langmuir 吸附的基础上加以改进,改进认为表面吸附了一层分子后,又由于被吸附气体本身的范氏引力,还可以继续发生多分子层的吸附,所以认为 BET 公式包含了 Langmuir 公式。
当sp p
时,s sp p p ,由 BET 公式有, 1 1s m m sp c pV p p V c V c p 1sm mp p cpV V c V c ,sp 和 c 为常数,设scap ,则 1 c , 1 c c , 故有 1m mp pV V a V ,上式即为 Langmuir 吸附等温式。
19. 若用 CaCO 3 (s) 的分解压(p 1 ) 与大块 CaCO 3 (s) 的分解压(p 2 ) 的分解压相比,两者大小如何?试说明为什么? 解:因为 lnr m pG RT K ,2COppKp ,2COp 正比于pK ;与块体 CaCO 3 (s)相比, 细粒 CaCO 3 (s)有较大的表面能,使得反应的r mG 减小,pK 变大,2COp 也变大,所以细粒 CaCO 3 (s)的分解压大。
20. 解释氮气单分子层等温吸附曲线成因。
(朗缪尔吸附理论基本假设是:1.单分子层吸附,2.固体表面均匀,3.被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力,4.吸附平衡是动态平衡。)
解:朗缪尔吸附吸附等温式适用于单分子层吸附,它能较好地描述第 I 类吸附等温线在不同压力范围内的吸附特征。
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豆角在我们日常生活中是很常见的食材,可能我们只知道它含有优质蛋白和维生素,其实它还有其他的营养价值。它也是可以和很多食材做搭配的。下面小编为大家整理了长豆角的做法...
【外国名著】 日期:2020-02-26
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白烛葵的花语:白烛葵的不死幻想症
白烛葵,花名,花语为“不感兴趣”。现又指《知音漫客》上连载漫画《极度分裂》里主要角色之一。下面小编为你整理了白烛葵的花语。欢迎阅读。 白烛葵的花语:不感兴趣 ...
【外国名著】 日期:2019-05-11
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(新版)就业知识竞赛题库(全真题库) 一、单选题1 (单选):在职业生涯规划工具中,组织在展开员工职
【外国名著】 日期:2021-07-21
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植物装饰画黑白图片欣赏|荷花装饰画黑白图片
装饰画是一种装饰性艺术,是装饰性和创造性相结合的艺术设计形式。小编整理了植物装饰画黑白,欢迎阅读! 植物装饰画黑白图片展示 植物装饰画黑白图片1 植物装饰画黑白...
【外国名著】 日期:2019-05-31
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坚定不移全面从严管党治警研讨发言稿
坚定不移全面从严管党治警研讨发言稿政治建警、从严治警是党在新时代的建警治警方针。一年前的全国公安工作
【外国名著】 日期:2020-09-18
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把脉人力资源管理的风向标 外部经营环境的巨大变化,不可避免地给身处其中的企业及其经营管理带来新的、深刻的变化和挑战:市场需求在明显萎缩;而买方市场中,客户要求
【外国名著】 日期:2019-09-04
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梧桐花的花语|梧桐花的功效与作用
梧桐花为梧桐科植物梧桐的花,植物形态详梧桐子条。今天小编为你整理了梧桐花的花语,欢迎阅读。 梧桐花的花语是:情窦初开 在春季里晚开的花朵,有着恬淡的气息。 ...
【寓言童话】 日期:2020-03-03
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西部计划笔试题库(99题含答案)
西部计划笔试题库(99题含答案) 1 第十三届全国人大三次会议表决通过了《中华人民共和国民法典》,自
【寓言童话】 日期:2021-06-16
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大学生音乐欣赏论文 大学音乐鉴赏论文3000
今天小编就为你介绍关于大学生音乐欣赏论文,下面是!小编给你搜集了相关资料!希望可以能帮助到大家。 大学生音乐欣赏论文—第一篇 音乐是生活不可缺少的一部分,学会欣...
【寓言童话】 日期:2020-03-12
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年学生资助诚信教育主题活动方案
各二级学院(部): 为深入贯彻落实习近平总书记关于教育的重要论述,落实立德树人根本任务,增强当代大学
【寓言童话】 日期:2020-06-21
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主题教育调查研究工作方案2篇
主题教育调查研究工作方案1根据省、市、县开展“不忘初心、牢记使命”主题教育工
【寓言童话】 日期:2021-03-19
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油管、套管规格尺寸对照表
API油管规格及尺寸 公称尺寸(in) 不加厚外径(mm) 不加厚内径(mm) 加厚外径(mm) 加
【寓言童话】 日期:2020-08-31
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惊悚鬼故事50字 令人惊悚的故事
这些惊悚故事在短短的篇幅和时间之内让您感受到故事里传达出来的恐怖感,令你感到害怕。下面就是小编给大家整理的令人惊悚的故事,希望对你有用! 令人惊悚的故事篇1:学校...
【寓言童话】 日期:2019-05-13
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读《李光耀观天下》有感_李光耀观天下txt在线读
务实与真诚 ——读《李光耀观天下》有感 原创:雁过留声ly 购于北大,在出差的飞机和高铁上读完,这本《李光耀观天下》给予我很多启示。严格地说,这本书没有详
【寓言童话】 日期:2019-05-05
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【古代男生漫画图片大全】男生漫画头像
漫画和动画组成了动漫产业的两大支柱。然而,与动画相比,漫画在业界和学界皆相对冷清。小编整理了古代男生漫画,欢迎阅读! 古代男生漫画图片展示 古代男生漫画图片1 ...
【寓言童话】 日期:2019-05-27
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北京最好吃的自助餐厅 北京高档自助餐排名
自助餐简直就是拯救大胃王的最佳饮食!没有之一!世界上没有什么事情是吃一顿自助餐解决不了的,如果有,那就吃两顿!下面小编给大家推荐北京几家好吃的自助餐。 北京最好吃的...
【寓言童话】 日期:2020-02-25
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学生高考动员演讲稿3篇高考动员演讲稿11 老师们、同学们: 大家下午好!漫漫高考长征路已经进入尾声了
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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企业安全演讲稿2021
最新企业安全的演讲稿5篇 演讲稿是作为在特定的情境中供口语表达使用的文稿。在充满活力,日益开放的今天
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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XX镇扶贫项目实施专项整治工作总结_1
XX镇扶贫项目实施专项整治工作总结 为深入贯彻精准扶贫精准脱贫基本方略,认真落实党中央、国务院,省委
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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对乡镇领导班子干部成员批评意见例文
对乡镇领导班子干部成员的批评看法范文 一、对党委书记XXX同志的批评看法〔3条〕 1、与干部交流偏少
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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群英乡扶贫资金项目芬坡村祖埇村生产道路硬化工程绩效自评报告
群英乡扶贫资金项目((芬坡村祖埇村生产道路硬化工程))绩效自评报告 一、基本情况(一)群英乡扶贫资金
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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党委书记在警示教育大会上的讲话55篇汇编 党委书记在警示教育大会上的讲话(一) 同志们: 根据省州委
【百家讲坛】 日期:2021-09-22
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对于2021年召开巡视整改专题民主生活会对照检查材料
关于12021年召开巡视整改专题民主生活会对照检查材料 按照中央巡视组要求和省、市、区委统一部署,区
【百家讲坛】 日期:2021-08-14
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消防安全知识培训试题.doc
消防安全知识培训试题姓名: 部门班组: 成绩: 一:填空题,每空4分,共44分。 1、灭火剂是通过隔
【百家讲坛】 日期:2021-08-14
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涉疫重点人员“五包一”居家隔离医学观察工作流程
涉疫重点人员“五包一”居家隔离医学观察工作流程 目前,全球疫情仍处于大流行状
【百家讲坛】 日期:2021-08-14
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疫情防控致全体师生员工及家长一封信
疫情防控致全体师生员工及家长的一封信 各位师生员工及全体家长朋友: 暑假已至,近期我省部分地方发现确
【百家讲坛】 日期:2021-08-14